加氫石油樹(shù)脂是石油裂解C5/C9餾分經(jīng)聚合、加氫精制得到的低分子量聚合物,具有高軟化點(diǎn)、低極性、耐候性優(yōu)異等特點(diǎn),作為胎面膠增粘增韌改性劑,可通過(guò)調(diào)控膠料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T_g)、界面相容性及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,顯著改善輪胎胎面的抗?jié)窕阅?,同時(shí)兼顧滾動(dòng)阻力與耐磨性能的平衡,是高性能綠色輪胎胎面膠配方的核心助劑之一。
一、抗?jié)窕阅艿淖饔脵C(jī)理
輪胎胎面的抗?jié)窕阅鼙举|(zhì)是胎面膠與濕滑路面的接觸面積及界面粘附力的綜合體現(xiàn),當(dāng)車輛在濕路面行駛時(shí),胎面需快速排開(kāi)接觸面的水膜,同時(shí)通過(guò)膠料的粘彈性形變與路面形成有效粘附,避免打滑。加氫石油樹(shù)脂對(duì)該性能的提升主要通過(guò)以下三方面實(shí)現(xiàn):
1. 調(diào)控膠料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
抗?jié)窕阅芘c胎面膠的T_g密切相關(guān),通常要求胎面膠在0℃左右具有較高的儲(chǔ)能模量(G'),以保障濕滑路面的粘附力。
未添加樹(shù)脂的橡膠基體(如溶聚丁苯橡膠SSBR、順丁橡膠BR)T_g較低,低溫下粘彈性不足,與路面的粘附力弱;
加氫石油樹(shù)脂(尤其是C5/C9共聚加氫樹(shù)脂)自身T_g較高(20~60℃),與橡膠基體共混后,可通過(guò)分子鏈的物理纏結(jié)提升膠料整體T_g,使膠料在0℃(濕滑路面典型工況溫度)時(shí)處于粘彈態(tài)區(qū)間,形變能力與界面粘附力同步增強(qiáng),從而提升抗?jié)窕阅堋?/span>
需精準(zhǔn)控制樹(shù)脂添加量,若T_g過(guò)高,膠料會(huì)變硬發(fā)脆,導(dǎo)致耐磨性能下降。
2. 改善膠料的界面相容性與填料分散性
輪胎胎面膠通常填充大量白炭黑、炭黑等補(bǔ)強(qiáng)填料,填料的分散性直接影響膠料的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。
加氫石油樹(shù)脂分子鏈含少量極性基團(tuán),可與白炭黑表面的硅羥基形成氫鍵,同時(shí)與橡膠分子鏈互溶纏結(jié),起到界面橋接作用,促進(jìn)白炭黑在橡膠基體中的均勻分散,減少填料團(tuán)聚;
分散均勻的填料網(wǎng)絡(luò)可提升膠料的內(nèi)聚強(qiáng)度,使胎面在濕滑路面受壓時(shí),能保持穩(wěn)定的接觸形態(tài),避免因局部應(yīng)力集中導(dǎo)致水膜無(wú)法排出,從而增強(qiáng)抗?jié)窕阅堋?
3. 優(yōu)化膠料的動(dòng)態(tài)粘彈性
動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)顯示,添加加氫石油樹(shù)脂的胎面膠,在0℃時(shí)的損耗因子(tanδ0℃)顯著提升——tanδ0℃是評(píng)價(jià)輪胎抗?jié)窕阅艿暮诵闹笜?biāo),數(shù)值越高,代表膠料在濕滑路面的能量耗散能力越強(qiáng),粘附力越好。
同時(shí),加氫石油樹(shù)脂的飽和分子結(jié)構(gòu)可抑制膠料的滯后損失,使膠料在60℃時(shí)的損耗因子(tanδ60℃,表征滾動(dòng)阻力)不會(huì)過(guò)度升高,從而實(shí)現(xiàn)“抗?jié)窕阅芴嵘L動(dòng)阻力不惡化”的平衡,契合綠色輪胎的性能要求。
二、影響抗?jié)窕阅艿年P(guān)鍵樹(shù)脂參數(shù)
加氫石油樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)與性能參數(shù)直接決定其對(duì)胎面膠抗?jié)窕阅艿母纳菩Ч?,核心影響因素包括?
1. 樹(shù)脂類型
C9加氫石油樹(shù)脂:芳香環(huán)含量高,與橡膠分子鏈相容性好,提升tanδ0℃的效果顯著,抗?jié)窕阅芨纳仆怀?,但過(guò)量添加會(huì)使tanδ60℃上升,滾動(dòng)阻力增大;
C5/C9共聚加氫樹(shù)脂:兼具C5樹(shù)脂的柔韌性與C9樹(shù)脂的相容性,可在提升抗?jié)窕阅艿耐瑫r(shí),保持較低的滾動(dòng)阻力,是胎面膠的首選類型;
C5加氫石油樹(shù)脂:脂肪族結(jié)構(gòu)占比高,極性弱,與橡膠相容性較差,對(duì)tanδ0℃提升有限,多用于調(diào)節(jié)膠料加工性能。
2. 軟化點(diǎn)
樹(shù)脂軟化點(diǎn)需與橡膠基體的加工溫度、使用工況匹配,胎面膠用加氫石油樹(shù)脂軟化點(diǎn)通常為80~120℃。
軟化點(diǎn)過(guò)低(<80℃):樹(shù)脂在高溫加工時(shí)易熔融流失,且無(wú)法有效提升膠料T_g;
軟化點(diǎn)過(guò)高(>120℃):樹(shù)脂自身剛性過(guò)強(qiáng),與橡膠共混后膠料硬度上升,彈性下降,耐磨性能與抗?jié)窕阅芫苡绊憽?/span>
3. 加氫度
加氫度越高,樹(shù)脂分子鏈的不飽和鍵越少,耐候性與熱穩(wěn)定性越好,同時(shí)與橡膠的相容性更優(yōu)。高加氫度(>95%)的樹(shù)脂可避免膠料在硫化或使用過(guò)程中發(fā)生氧化交聯(lián),保障膠料動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的長(zhǎng)期穩(wěn)定,從而維持抗?jié)窕阅艿哪途眯浴?/span>
三、應(yīng)用工藝與性能平衡策略
1. 適宜添加量范圍
加氫石油樹(shù)脂在胎面膠中的添加量通常為5~15份(以100份橡膠為基準(zhǔn))。
添加量<5份:對(duì)膠料T_g與填料分散性改善不足,抗?jié)窕阅芴嵘幻黠@;
添加量10~12份:可實(shí)現(xiàn)抗?jié)窕阅埽?/span>tanδ0℃提升20%~30%)、滾動(dòng)阻力(tanδ60℃變化<5%)與耐磨性能的良好平衡;
添加量>15份:膠料T_g過(guò)高,硬度上升,耐磨性能下降,且滾動(dòng)阻力顯著增大。
2. 與其他助劑的協(xié)同作用
與硅烷偶聯(lián)劑復(fù)配:硅烷偶聯(lián)劑可增強(qiáng)白炭黑與橡膠的化學(xué)鍵合,加氫石油樹(shù)脂則優(yōu)化界面物理作用,二者協(xié)同可進(jìn)一步提升填料分散性,使tanδ0℃再提升10%左右;
與高乙烯基含量SSBR配合:高乙烯基SSBR本身T_g較高,與加氫石油樹(shù)脂協(xié)同調(diào)控膠料粘彈性,可實(shí)現(xiàn)抗?jié)窕阅艿淖畲蠡嵘?,同時(shí)通過(guò)BR的加入補(bǔ)償耐磨性能。
四、工業(yè)應(yīng)用意義
在輪胎胎面膠中使用加氫石油樹(shù)脂,是解決傳統(tǒng)胎面膠“抗?jié)窕阅芘c滾動(dòng)阻力難以兼顧”矛盾的關(guān)鍵技術(shù)路徑。
1. 滿足綠色輪胎的性能標(biāo)準(zhǔn):歐盟標(biāo)簽法、中國(guó)綠色輪胎認(rèn)證均對(duì)輪胎的抗?jié)窕燃?jí)(濕地抓著指數(shù))與滾動(dòng)阻力系數(shù)提出嚴(yán)格要求,加氫石油樹(shù)脂改性的胎面膠可助力輪胎達(dá)到A級(jí)標(biāo)準(zhǔn);
2. 提升行車安全性:抗?jié)窕阅艿脑鰪?qiáng)可顯著縮短雨天制動(dòng)距離,降低打滑風(fēng)險(xiǎn);
3. 兼顧節(jié)能環(huán)保:在提升抗?jié)窕阅艿耐瑫r(shí),避免滾動(dòng)阻力過(guò)度升高,可降低車輛油耗3%~5%,減少碳排放。
本文來(lái)源:河南向榮石油化工有限公司 http://www.lagoufu.com/